警告：實驗中使用的有機試劑和標準物質均為有毒化合物，試劑配制和樣品前處理過程應在通風櫥內進行；操作時應按要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。
本標準規定了測定水中有機磷農藥的氣相色譜-質譜法。
本標準適用于地表水、地下水、海水、生活污水和工業廢水中敵敵畏、速滅磷、內吸磷、滅線磷、治螟磷、甲拌磷、特丁硫磷、二嗪磷、地蟲硫磷、異稻瘟凈、樂果、氯唑磷、甲基毒死蜱、磷胺、甲基對硫磷、毒死蜱、殺螟硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、溴硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、稻豐散、丙溴磷、苯線磷、三唑磷、蠅毒磷、敵百蟲等 28 種有機磷農藥的測定。
當地表水、地下水和海水取樣量為 1 L，定容體積為 1.0 ml 時，28 種有機磷農藥的方法檢出限為0.3 μg/L～0.6 μg/L，測定下限為 1.2 μg/L～2.4 μg/L；當生活污水和工業廢水取樣量為 100 ml，定容體積為 1.0 ml 時，28 種有機磷農藥的方法檢出限為 4 μg/L～7 μg/L，測定下限為 16 μg/L～28 μg/L。
本標準測定目標化合物的方法檢出限和測定下限詳見附錄 A。
本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標準。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標準。
GB 17378.3 海洋監測規范 第 3 部分：樣品采集、貯存與運輸
HJ/T 91 地表水和污水監測技術規范
HJ 91.1 污水監測技術規范
HJ 164 地下水環境監測技術規范
HJ 442.3 近岸海域環境監測技術規范 第三部分 近岸海域水質監測
水樣中有機磷農藥經三氯甲烷萃取、濃縮、定容后，用氣相色譜分離，質譜檢測。通過保留時間和特征離子豐度比進行定性，內標法定量。水樣中的敵百蟲經堿解轉化為敵敵畏后進行測定。
除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，實驗用水為新制備不含目標物的純水。
4.1 三氯甲烷（CHCl3）：色譜純。
4.2 丙酮（CH3COCH3）：色譜純。
4.3 正己烷（C6H14）：色譜純。
4.4 濃硫酸（H2SO4）：ρ=1.84 g/ml。
4.5 氫氧化鈉（NaOH）。
4.6 氯化鈉（NaCl）：經 450℃灼燒 4 h，置于干燥器中冷卻至室溫后，放入試劑瓶中密封保存。
4.7 無水硫酸鈉（Na2SO4）：經 450℃灼燒 4 h，置于干燥器中冷卻至室溫后，放入試劑瓶中密封保存。
4.8 硫酸溶液：φ=50%。
用濃硫酸（4.4）和水按 1:1 的體積比混合。
4.9 硫酸溶液：φ=9.1%。
用濃硫酸（4.4）和水按 1:10 的體積比混合。
4.10 丙酮-正己烷混合溶液：φ=50%。
用丙酮（4.2）和正己烷（4.3）按 1:1 的體積比混合。
4.11 氫氧化鈉溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
稱取 1.0 g 氫氧化鈉（4.5），溶于 100 ml 水中，混勻，貯存于具螺口的塑料試劑瓶中。
4.12 氫氧化鈉溶液：ρ (NaOH) =1.0 g/L。
稱取 1.0 g 氫氧化鈉（4.5），溶于 1 L 水中，混勻，貯存于具螺口的塑料試劑瓶中。
4.13 有機磷農藥標準貯備液（不含敵百蟲）：ρ=2000 μg/ml。
直接購買市售有證標準溶液，或自行配制于丙酮（4.2）中。有機磷農藥組分見附錄 A（不含敵百蟲）。市售有證標準物質按照說明書要求進行保存；自行配制標準貯備液在-18 ℃下冷凍保存，可穩定保存 6 個月。
注：（E）-速滅磷和（Z）-速滅磷濃度之和為 2000 μg/ml；內吸磷-S 和內吸磷-O 濃度之和為 2000 μg/ml；（E）-磷胺和（Z）-磷胺濃度之和為 2000 μg/ml。
4.14 敵百蟲標準貯備液：ρ=2000 μg/ml。
直接購買市售有證標準溶液，或自行配制于丙酮（4.2）中。市售有證標準物質按照說明書要求進行保存；自行配制標準貯備液在-18 ℃下冷凍保存，可穩定保存 6 個月。
注：敵百蟲標準貯備液只在樣品加標時使用。
4.15 有機磷農藥標準使用液（不含敵百蟲）：ρ=50.0 μg/ml。
準確移取 25 μl 有機磷農藥標準貯備液（4.13）至 975 μl 丙酮-正己烷混合溶液（4.10）中，臨用現配。
4.16 內標標準貯備液：ρ=2000 μg/ml。
宜選用萘-d8、苊-d10、菲-d10 和?-d12 作為內標?？芍苯淤徺I市售有證標準溶液，或自行配制。市售有證標準物質按照說明書要求保存；自行配制內標標準貯備液在-18 ℃下冷凍保存，可穩定保存 12 個月。
4.17 替代物標準貯備液：ρ=1000 μg/ml。
宜選用磷酸三丁酯-d27 作為替代物?？芍苯淤徺I市售有證標準溶液，或自行配制。市售有證標準物質按照說明書要求保存；自行配制替代物標準貯備液在-18 ℃下冷凍保存，可穩定保存 6 個月。
4.18 替代物標準使用液：ρ=50.0 μg/ml。
準確移取 50 μl 替代物標準貯備液（4.17）至 950 μl 丙酮-正己烷混合溶液（4.10）中，臨用現配。
4.19 十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=50.0 μg/ml。
可直接購買市售有證標準溶液，或自行配制。自行配制標準溶液在-18 ℃下冷凍保存。
4.20 氦氣：純度≥99.999%。
5.1 樣品瓶：棕色磨口具塞玻璃瓶或具有聚四氟乙烯襯墊瓶蓋的棕色螺口玻璃瓶。
5.2 氣相色譜儀：具分流/不分流進樣口。
5.3 質譜儀：電子轟擊（EI）離子源。
5.4 毛細管柱：30 m×0.25 mm×0.25 mm，固定相為 50%苯基/50%甲基聚硅氧烷，或使用其他等效性能的毛細管柱。
5.5 濃縮裝置：KD 濃縮器或其他濃縮裝置。
5.6 石墨化炭黑小柱：250 mg/3 ml。
5.7 微量注射器：5 μl、10 μl、50 μl、100 μl 和 1000 μl。
5.8 一般實驗室常用儀器和設備。
6.1 樣品采集
按照 GB 17378.3、HJ/T 91、HJ 91.1、HJ 164 和HJ 442.3 的要求進行樣品采集。
采集樣品后，若水樣 pH 值不在 5～8 范圍內，用硫酸溶液（4.8）或氫氧化鈉溶液（4.11）在采水器中調節水樣 pH 值至 5～8，轉移至樣品瓶（5.1）中。
6.2 樣品的保存
樣品采集后應于 4 ℃冷藏、避光運輸，及時分析。若不能及時分析，應置于 4 ℃冷藏避光保存，保存期為 3 d。萃取液可置于-18 ℃下冷凍保存，保存期為 30 d。
6.3 試樣的制備
6.3.1 萃取和濃縮
6.3.1.1 地表水、地下水和海水
量取 1 L 水樣至分液漏斗中，加入 10.0 μl 替代物標準貯備液（4.17），混勻。向水樣中加入 30 g 氯化鈉（4.6），振蕩至完全溶解后，加入 25 ml 三氯甲烷（4.1），振搖 2 min，注意放氣。靜置分層，將萃取液轉移至錐形瓶中。重復萃取2 次，合并萃取液，同時保留水層待測敵百蟲。萃取液經無水硫酸鈉（4.7） 脫水后收集于濃縮瓶中，濃縮至 1.0 ml 左右，再加入 3 ml～5 ml 丙酮-正己烷混合溶液（4.10）蕩洗濃縮瓶，繼續濃縮至萃取液體積小于 0.5 ml，用丙酮-正己烷混合溶液（4.10）定容至 1.0 ml，加入 5.0 μl 內標標準貯備液（4.16），待測。
注 1：海水樣品可不加氯化鈉。
注 2：濃縮過程溫度不能高于 40 ℃。
注 3：若試樣中有機磷農藥濃度超過曲線最高點，可減少樣品取樣量。
6.3.1.2 生活污水和工業廢水
量取 100 ml 水樣至分液漏斗中，加入 10.0 μl 替代物標準貯備液（4.17），混勻。向水樣中加入 3 g氯化鈉（4.6），振蕩至完全溶解后，加入 10 ml 三氯甲烷（4.1），振搖 2 min，注意放氣。靜置分層，將萃取液轉移至錐形瓶中。重復萃取 2 次，合并萃取液，同時保留水層待測敵百蟲。萃取液經無水硫酸鈉（4.7）脫水后收集于濃縮瓶中，濃縮至 1.0 ml 左右，再加入 3 ml～5 ml 丙酮-正己烷混合溶液（4.10）蕩洗濃縮瓶，繼續濃縮至萃取液體積小于 0.5 ml，用丙酮-正己烷混合溶液（4.10）定容至 1.0 ml，加入 5.0 μl 內標標準貯備液（4.16），待測。
注：若試樣中有機磷農藥濃度超過曲線最高點，可減少樣品取樣量。
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